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粘度指數改進劑對柴油機活塞沉積物影響的探討

2016-06-16 09:06 來源: 作者:

  1目前,我國車用柴油機迫切需求優質節能型中高檔潤滑油品。多級油具有四季通用、延長換油期及機械的使用壽命、節省燃料和機油等特點。多級油是由兩個粘度級別構成的,具有發動機油SAE粘度級別中冬用油的低溫粘度特性和夏用油的高溫粘度特性,這個效果是由于加入了油溶性聚合物型的粘度指數改進劑,但是粘度指數改進劑的加入會促使發動機沉積物的生成。目前,國內外常用的粘度指數改進劑類型有:聚甲基丙烯酸酯( PMA)、聚異丁烯( PIB)、乙丙共聚物( OCP)。本文闡述了這幾種粘度指數改進劑對柴油機活塞沉積物的生成機理的影響,并論述了各種化學組成的粘度指數改進劑在柴油機油里的使用,對研制中高檔柴油機油有一定的參考價值。

  2柴油機沉積物的生成在討論柴油機沉積物時,核心問題是活塞環部積炭和漆膜沉積物影響發動機正常工作,它們使活塞環的密封作用變壞,引起卡環,結果導致串漏氣增加,壓縮比降低、燃油耗增大。有關分析結果表明,生成物中各種元素的濃度為潤滑油中元素濃度總平均的25倍。隨著潤滑油中元素濃度的增加而頂環槽沉積物中的元素量也有增加的趨勢,由此看出添加劑除有抑制沉積物生成的作用外,也是沉積物生大學化學工程專業,多年從事潤滑油研制和技術服務工作,獲省部級科技進步獎4項,已公開發表論文5篇。

  潤滑油成的直接原因。活塞沉積物的生成,在理論上可以認為是由3個因素引起: ( 1)串漏氣 ( 2)潤滑油自身氧化 ( 3)潤滑油與串氣的復雜反應。其生成機理如的頂環之間的界面等部位,導致黑色沉積物的生成,這些沉積物按其組成特點可劃分為:環槽積炭:煙炱膠質活塞成漆:膠質煙炱油泥:煙炱膠質水分。

  其中加下劃線的為主要成分。

  由此可見,無膠質不成沉積物,此處的膠質是指油品高溫氧化催化作用后聚合的含氧烴或高分子量的聚酯,所以說粘度指數改進劑是沉積物生成的一個組成部分。

  3粘度指數改進劑的作用多級油中粘度指數改進劑的高聚物分子因溫度不同而具有不同的形態,當油中的溫度升高時,高聚物的油溶性增大,長鏈高聚物伸展,體積和表面積增大,給溶液分子運動造成較大的內摩擦,使液體粘度不至于因溫度升高而下降很快,反之,在溫度降低時高聚物在油中的溶解度變小,分子鏈逐漸收縮卷曲,體積變小,對溶液內摩擦的影響減小。因而粘度增加不多,正是基于粘度指數改進劑在不同溫度下具有不同的油溶性才起到改善潤滑油粘溫性的作用。

  在通常情況下,由于汽車發動機的機械負荷和熱負荷都很高,特別是柴油機工作條件比較苛刻,其活塞頂部溫度可達300左右。當油品長期在這樣的高溫、機械剪切速率下,油中粘度指數改進劑分子過度伸展,并發生分子鏈斷裂生產大自由基,在大分子的弱處最易破裂,含過氧基、支鏈及位置雙鍵的大分子,所形成的大自由基又可能進一步分裂成單體分X,從而造成粘度指數改進劑機械解聚和熱解聚。與此同時,在強酸和氧的存在下,發生了氧化和其它化學反應,結果生成了漆膜和積炭。

  4粘度指數改進劑分子量及濃度的影響在配制多級油時,為滿足其低溫性能的要求,需選用低粘度的基礎油,但多級油還要求具有一定的高溫粘度,這就需要加入一定量的粘度指數改進劑,以提高油品的粘溫性能,彌補基礎油粘度的不足。

  尤其是對一些粘度跨度大的油品,其粘度指數改進劑的添加量就較多,隨著粘度指數改進劑濃度的增加,就會導致沉積物的生成量增加。另外,活塞壁溫的升高及粘度指數改進劑分子量對沉積物的生成也潤滑油有一定的影響。如圖2、圖3所示。

  從圖2、圖3可以看出:以聚異丁烯為例,隨著其分子量和濃度的增大以及活塞壁溫的升高,漆膜和積炭的生成量逐漸增加。

  機油漆膜和積炭生成的影響卡特皮勒1G發動機試驗證明,對某些類型的粘度指數改進劑來說,抗剪切性能越好稠化能力越低,而所需添加量也越多,頂環槽的沉積物及漆膜評分是隨著粘度指數改進劑加入量的增加而變壞的,聚合物化學組成相同時,隨加入量的增加其沉積物生成量至少也是成比例的增加,但對化學組成不同的聚合物,還需進一步探討。

  5不同化學結構粘度指數改進劑的影響內燃機油在發動機運轉過程中,高溫會引起油中的粘度指數改進劑解聚、裂解而自身氧化并促進油品的氧化,加速油品衰敗,因此使發動機出現積炭和粘環等現象,這一現象的出現取決于粘度指數改進劑本身的化學結構,我們對不同結構的粘度指數改進劑: PMA、PIB和OCP,采用差熱分析方法( TGA)進行熱氧化安定性測試,結果見圖4.

  由圖4可以看出,聚甲基丙烯酸酯熱氧化安定性最差,乙丙共聚物最好,聚異丁烯居中。不同化學結構的粘度指數改進劑熱穩定性及熱氧化安定性不同,它們對油品的清凈性以及柴油機活塞沉積物的生成情況影響也不同,如表1、表2所示。

  油品名稱粘指劑類型成焦板焦重/ mg成漆板/級熱管氧化/級注:成焦板試驗條件:油溫100 ,板溫 ,時間3h,開15s,停成漆板試驗條件:油溫100 ,板溫330 ,時間6h,連續運轉熱管氧化試驗條件:溫度、時間4h、氧氣流量1. 6mL/發動機試驗結果SAE粘度級增粘劑類型頂環槽充炭率/ 加權總評分/分由表1、表2可知,幾種粘度指數改進劑對油品清凈性以及柴油機活塞沉積物的生成影響由大到小順序為: PMA、PIB、OCP.在油品清凈性影響方面,性能相當。即熱氧化安定性好的粘度指數改進劑對楊筱虹等。粘度指數改進劑對柴油機活塞沉積物影響的探討沉積物生成的影響小,而熱氧化安定性差的粘度指數改進劑對沉積物生成的影響較大。

  6不同種類的OCP對油品清凈性的影響通過以上探討, OCP的熱氧化安定性、成焦傾向性以及對柴油機活塞沉積物的生成影響最好。另外, OCP具有較強的稠化能力,較好的粘溫性、剪切安定性和經濟性。OCP按其性能可分為兩類:一種是分散型OCP,如EXXON公司的ECA8358和石油化工科學研究院研制的低氮分散性乙丙共聚物同廠家生產的OCP熱氧化性能不盡相同。因此,我們對各種OCP熱氧化性能和清凈性能進行了研究,結果見表3.

  OCP類型成焦板/ mg熱管氧化/級評定頂環槽充炭率/ 加權評分/分分散型OCP1分散型OCP2非分散型OCP1非分散型OCP2非分散型OCP3非分散型OCP4由表3可以看出:分散型OCP1和非分散型OCP2在熱管、成焦板以及5 D發動機評定表現均較好。非分散型OCP1、非分散型OCP4和分散型OCP2次之,非分散型OCP3最差。根據不同粘度、質量等級油品的需要,以及對其它性能的要求,可選用不同種類的OCP.

  7結論( 1)粘度指數改進劑的化學結構與柴油機活塞沉積物有關,使用化學結構不同的粘度指數改進劑結果有所不同,其中以乙丙共聚物為最好。

  ( 2)活塞沉積物還和所探討的粘度指數改進劑的分子量和濃度有關,在調試多級油時,應選擇稠化能力強、熱穩定性好的粘度指數改進劑,并適當增加清凈分散劑和抗氧抗腐劑的用量,以克服粘度指數改進劑帶來的不利影響,調配出滿足中、高檔柴油機油性能要求的油品。

作者:佚名  來源:潤滑油招商網

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