潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中硫氮化合物的氧化性能研究以。氮化合物對(duì)飽和烴類氧化特征的影響周亞松。林世雄弋學(xué)重質(zhì)油加工1；重點(diǎn)實(shí)說(shuō)，北京102200物含量的變化，探討了氮化合物在氧化過(guò)程中的作用本質(zhì)。結(jié)果明，不同氧化條件下，吲哚和喹啉對(duì)飽和烴氧化性能的影響有較大的差異，低氮含量時(shí)吲哚和喹啉均具有促進(jìn)飽和烴氧化的作用，而高氮含量時(shí)則延長(zhǎng)了飽和烴氧化的誘導(dǎo)期，且吲哚的作用明顯強(qiáng)于喹啉，金屬銅和環(huán)烷酸銅對(duì)飽和烴氧化的影響與氮含量有關(guān)，低氮含量4=100；8，金咖促進(jìn)加有吲哚的飽和烴的氧化；高氮含量1= 450；時(shí)屬銅和環(huán)烷校銅均促進(jìn)飽和烴的氧化氮化合物在飽和烴氧化的初始階段，通過(guò)其氧化產(chǎn)物胺降低氫過(guò)氧化物含量，從而延長(zhǎng)了氧化誘導(dǎo)期，而低氮含量時(shí)或氧化誘導(dǎo)期結(jié)束后，氮化合物則促進(jìn)飽和烴氧化3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A氧化安定性是潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的項(xiàng)重要指標(biāo)，它直接關(guān)系到油品的使用壽命。

　　是烴類，其抗氧化能力的大小決定了基礎(chǔ)油氧化性能的好壞。與國(guó)外基礎(chǔ)油相比，含罱少硫含遣低合，高的特點(diǎn)，總體衣現(xiàn)為其闈化安定性較差筆者明。

　　基礎(chǔ)油氧化安定性差的主要原因。但是，對(duì)氮化合物如何影響基礎(chǔ)油的氧化性能，識(shí)及糸統(tǒng)的研究潤(rùn)滑油坫礎(chǔ)油的主體我國(guó)基礎(chǔ)油具有芳烴氮化介物圮造成我國(guó)迄今還缺乏應(yīng)有的認(rèn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中的氮化合物可以簡(jiǎn)單地分離成堿性氮和非堿性氮，其相應(yīng)的代化合物分別是喹啉和吲哚類化合物潤(rùn)滑油在使用過(guò)程中不可避免地要與金屬接觸處于原子態(tài)或離子態(tài)的金屬對(duì)潤(rùn)滑油對(duì)飽和烴氧化的作用，為進(jìn)步了解氮化合物與基礎(chǔ)油氧化安定性的關(guān)系，改善基礎(chǔ)油的氧化安定性提供理論依據(jù)1實(shí)驗(yàn)部分1.1樣品以含飽和經(jīng)為主的白油燕山石油化工有限公司提供作為潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中飽和烴的替代物，以喹啉和吲哚均為分析純作為基礎(chǔ)油中堿性氮和非堿性氮化合物的模型化合物1.2氧化試驗(yàn)采循環(huán)動(dòng)態(tài)吸闈法12，汕用景100氧化溫度140，分別在無(wú)或打金屬銅和環(huán)烷酸銅存在，街均以氮化合物中氮原子與3油的質(zhì)量比44及。

　　收稿日期20000孓19通訊聯(lián)系人周亞松2.1氮化合物含量對(duì)飽和烴氧化的影響4可以看出，吲味含量低時(shí)飽和經(jīng)氧化速率較快；吲味加入量胸為7.8電時(shí)，飽和烴氧化速率最快；吲哚加入量繼續(xù)，大時(shí)，飽和烴氧化速率又減小。吲哚加入量再增加則現(xiàn)為抑制飽和烴氧化而延長(zhǎng)了氧化誘導(dǎo)期，1曲線5，氧化誘導(dǎo)期結(jié)束后，氧化又以較快的速率進(jìn)行因此，吲哚對(duì)飽和烴氧化的影響不是簡(jiǎn)單地促進(jìn)或抑制氧化，而是與吲哚在飽和烴中的含量及氧化時(shí)間有關(guān)。

　　飽和烴的氧化速申快；喹啉加入量增大，尤其是在奶近500飽和烴氧化被從著抑制，闈化誘導(dǎo)期約為40，1而從1可以看到，引哚加入量近5，時(shí)，飽和烴氧化誘導(dǎo)期約為6，1這說(shuō)明吲哚在高含量時(shí)抑制飽和烴氧化的作用強(qiáng)于喹晰其原因可能是引哚較喹啉更易氧化由此生成更多具吖抑制飽和氧化作用的胺類化合物2.2金屬銅存在時(shí)氮化合物對(duì)飽和烴氧化的影響以農(nóng)用3，左右的銅粒汕入奶包和烴的513為金屬銅難時(shí)吲哚對(duì)飽和焓氧化的影響，從3可以看出，在金屬銅存在下，吲味加入量為8.9，8時(shí)，飽和烴的氧化速率最快，且比無(wú)金屬銅時(shí)的要快；但引哚加入量增大至247.488時(shí)，飽和烴氧化速率又接近為，時(shí)的氧化速率；吲噪加入量繼續(xù)增大，飽和烴氧化被抑制，并隨吲哚含量的增大抑制現(xiàn)象有增大趨勢(shì)。

　　陽(yáng)4為金屈銅存時(shí)喹啉對(duì)飽和烴氧化的影響，從閣4可以出，當(dāng)喹啉加量為94，〃8化，飽和烴的氧化速率最快與加入吲哚的情況相似，隨著喹啉加入量的，加，飽和烴氧化速率反而減慢2.3環(huán)烷酸銅存在時(shí)氮化合物對(duì)飽和烴氧化的影響環(huán)烷酸銅存在時(shí)，不加吲哚的飽和烴氧化反應(yīng)沒(méi)有誘導(dǎo)期，說(shuō)明環(huán)烷酸銅有定的催化作甩當(dāng)吲哚加入量卿為4954時(shí)，飽和烴的氧化速率加快；卿超過(guò)88時(shí)，飽和烴的氧化速率又被顯著地抑制，且在所考察的吲哚含量范圍內(nèi)氧化速率變化不大比較5和13可以看出，飽和烴中同時(shí)有1.3氫過(guò)氧化物測(cè)定2結(jié)果與討論量吲哚對(duì)飽和烴氧化也有抑制作甩化速率加快，且為7.4，時(shí)氧化速率最快；喹啉加入量繼續(xù)增大，飽和烴的氧化速率反而減慢，這與加入吲哚的情況相似與加相同含量，哚相比，加有喹啉的飽和烴的氧化速率要快2.4不同催化條件下飽和輕氧化性能的比較銅存在時(shí)喹啉促進(jìn)飽和烴氧化的能力大于吲哚；吲哚存在時(shí)金屬銅明顯地加速飽和烴氧化，而環(huán)烷酸銅則抑制飽和烴氧化；喹啉存在時(shí)金屬銅及環(huán)烷酸銅均現(xiàn)為抑制飽和烴氧化銅存在時(shí)，加有喹啉和吲哚的飽和烴的吸氧曲線基本相似，只是前者的吸氧量略大于后者；喹啉或哼噪存在時(shí)金屬锏和環(huán)烷酸銅均加速了飽和烴的氧化。1金屈锏的作用強(qiáng)于環(huán)烷酸銅。

　　從78可以看出，不同氮含量時(shí)金屬銅和環(huán)，酸銅對(duì)飽和烴氧化的影響并不致，與氮化合物自身的作潘氮吟物與銅離子之間的相互作用有關(guān)。，所以，金屬銅弈煉酸銅對(duì)飽和炫氧化的不t僅馬其形態(tài)有，坯反應(yīng)體系中氮化物的含景關(guān)2.5氮化合物在飽和烴氧化過(guò)程中的作用通過(guò)對(duì)氧化后氮化合物的結(jié)構(gòu)分析明，氮化合物在飽和烴氧化過(guò)程中參與了化學(xué)反應(yīng)，生成胺類化合物2烴氧化遵循自由基鏈反應(yīng)機(jī)理，氫過(guò)氧化物是烴氧化的初始氧化產(chǎn)物，其產(chǎn)生速率與氧化的誘導(dǎo)閃氮，其分解速率決定炫類氧化違率的快慢迪過(guò)對(duì)飽和烴氧化過(guò)秤中氫過(guò)，化物含的分析，可探討氮化合物在氧化初始階段的作用本質(zhì)9為加有喹啉的飽和烴的氧化時(shí)間與氫過(guò)氧化物含量的關(guān)系從9可以看出，未加，啉的飽和烴氧化時(shí)氫過(guò)闈化物含試最大值，這符合串聯(lián)反應(yīng)機(jī)現(xiàn)不同量喹啉加入飽和烴中，在反應(yīng)前期反應(yīng)時(shí)間在300前后，氫過(guò)氧化物含量比不加喹啉的飽和烴氧化的顯著降低，這說(shuō)明在氧化的初始階段，喹啉起降低氫過(guò)氧化物含量的作用；而在反應(yīng)后期，加有喹啉體系的氫過(guò)氧化物含量又大廠+加喹啉的飽和烴體系，1現(xiàn)最大值，其位超過(guò)+加噸啉的，大值變化相似，明在氧化初期吲哚也是起降低氫過(guò)氧化物含量的作甩比較9 10還可以看出，吲哚分解氫過(guò)闈化物的能力大于喹啉和2后再加到飽和烴中的氧化結(jié)果從可以看出，氧化后的喹啉和吲哚降低氫過(guò)氧化物含量的能力更強(qiáng)，吲哚的變化尤其明顯，明氮化合物分解氫過(guò)氧化物的作用不是吲哚或喹啉本身，而是它們氧化后生成的胺類化合物。

　　綜合上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果，并結(jié)合氮化合物氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可了解氮化合物影響飽和烴氧化性能的本妨，1！氮化合物在飽和烴的試化過(guò)程中起降低氫過(guò)試化物含量的作用。該作用現(xiàn)在兩個(gè)方面1氮化合物誘導(dǎo)烴自由基的形成，提高氫過(guò)氧化物含量；2氮化合物氧化生成的胺將氫過(guò)氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)榉亲耘c反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系互相競(jìng)爭(zhēng)，在氮含量高時(shí)，氮化合物尤其是吲哚自身氧化生成胺的反應(yīng)占主導(dǎo)地位，氮化合物的作用主要體現(xiàn)為后者。誘導(dǎo)期結(jié)束后或氮含量低時(shí)，氮化合物的作用主要體現(xiàn)為前者與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系3結(jié)論動(dòng)態(tài)循環(huán)吸氧氧化法的實(shí)驗(yàn)結(jié)果明，低含量的吲哚和喹啉對(duì)飽和烴氧化有促進(jìn)作用，而高含量時(shí)則有利十延長(zhǎng)飽和妤，化的誘導(dǎo)規(guī)金屬銅或環(huán)慌酸銅的存在對(duì)飽和烴氧化的影響不但與其形態(tài)存關(guān)，還與反應(yīng)體系氮化合物的含景關(guān)闈化合物飽和烴，化的初始階段，通過(guò)其氧化產(chǎn)物胺降低氫過(guò)試化物清，從而延長(zhǎng)了，化消導(dǎo)叫，低氮體系成，化誘導(dǎo)期結(jié)束氮化合物則促進(jìn)飽和的氧化，周亞松。硫氮化合物對(duì)潤(rùn)滑油飽和烴類氧化的作用北京石油大學(xué)，2000.

作者：佚名　　來(lái)源：中國(guó)潤(rùn)滑油網(wǎng)